好家资讯：无恶的甲醛(三)

甲醛主要来源
　　甲醛在工业上是由甲醇的催化氧化制备，即将甲醇蒸气和空气的混合物在600~700℃下通过银催化剂，生成的甲醛和未作用的甲醇用水吸收，从溶液中蒸去一部分甲醇后，即得甲醛的水溶液，其中含甲醛40%、甲醇8%~10%。这种水溶液叫做“福尔马林”，需要低温保存，否则甲醛容易自聚成低聚物。此种工艺得到的产品甲酸含量较高，而且产生大量易燃气体。可以使用改造燃气锅炉，燃烧尾气，产生大量蒸汽，可以自给自足。 　　若将含甲醇蒸气5%~10%（体积分数）的空气通过氧化铁~~氧化钼催化剂，尾气循环吸收法得到的甲醛基本不含甲醇，而且甲酸含量低，收率高。
编辑本段应用现状
　　甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品，是甲醇下游产品种中的主干，世界年产量在2500万吨左右，30%左右的甲醇都用来生产甲醛。但甲醛是一种浓度较低的 家居装修中甲醛的危害
水溶液，从经济角度考虑不便于长距离运输，所以一般都在主消费市场附近设厂，进出口贸易也极少。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂外，主要用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业，其衍生产品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛树酯、脲醛树酯、氨基树酯、乌洛托产品及多元醇类等。人造板工业发达，对甲醛的需求量甚大。 　　甲醛的用途非常广泛，合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛，可以说甲醛是化学工业中的多面手，但任何东西的使用都必须有个限量，有一个标准，一旦使用超越了标准和限量，就会带来不利的一面。 　　据知情人士介绍，1吨甲醛价格在1600元上下，甲醛滥用的主要原因在于其低廉的价格。几年以来我国的甲醛产量成逐年递增的趋势，这与我国纺织工业和建材工业的发展是一致的，这说明在今后的很长一段时间内甲醛还是我国化工行业的宠儿。据有关专家介绍，近年来 我国已研制成功了无甲醛的免烫整理剂，以及不含甲醛的环保型脲醛树脂，然而时至今日也没有被大量投产，主要原因就是价钱昂贵，可见，便宜的价格阻碍了甲醛的替代进程。 　　固定剂 　　甲醛有效固定作用的要点是，在蛋白质末端基团之间形成交联链。参与甲醛固定蛋白质的基团，主要为氨基，亚氨基及酰氨基，肽，胍基，羟基，SH和芳香环。甲醛与组织蛋白类的反应是多样和复杂的，因为它能和多种不同的功能基团结合，在多数情况下在其间形成桥键。甲醛有这种交联的功能，也是它的缺点，在用甲醛固定过的组织中，需要做免疫组化的，往往提倡用酶消化或热抗原修复法来使蛋白与甲醛交联的醛键断裂开，以利于后来的染色。甲醛可配成简单的或混合的固定液，最简单和最容易掌握的方法，就是取10ml甲醛液，加水90ml，这就是10%的福尔马林。当然，现在使用的固定液要求较为严格些，最好是使用缓冲福尔马林固定液，这将有利于后来的免疫组化染色的需要。 　　从组织学的观点来说，甲醛是一种良好的固定剂，它有很多的优点： 组织收缩较少，损伤少，保存固有物质好；固定均匀，穿透力强；能使组织硬化，增进组织弹性，有利于切片；能保存脂肪及脂类物质；成本较低。虽然甲醛有上述的优点，但这都是相对而言，任何物质都不可能十全十美的，它也有许多缺点： 杂质含量较多，如甲醇，可钝化酶类，影响反应；含有微量甲酸，导致固定液酸变，影响染色；可产生福尔马林色素，影响观察；不能固定尿酸和糖类物质；容易挥发，污染环境，可导致标本干涸；可长期存在于固定过的组织上。有人做过实验，组织用甲醛固定后在流水中冲洗5小时后，仍留有相当多的甲醛与蛋白质相结合，但需要经过长时间的流水冲洗（24天的冲洗）方能除去。可见存在于组织上的甲醛是不可能除去的。因为临床活检不可能有这么长的时间来冲洗组织。因此要特别指出的是，在其后的各种技术操作中，要特别注意到甲醛的存在，必须要想办法除去它，否则将会给各种染色造成影响，甚至导致失败。
编辑本段应用领域
木材工业
　　用于生产脲醛树脂及酚醛树脂，由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成脲醛树脂。由甲醛与苯酚按一定摩尔比混合进行反应生成酚醛树脂。甲醛在木材加工业中不可替代的位置正在被MDI胶取代。
纺织产业
　　服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用。服装的面料生产，为了达到防皱、防缩、阻燃等作用，或为了保持印花、染色的耐久性，或为了改善手感，就需在助剂中添加甲醛。目前用甲醛印染助 甲醛在纺织业的应用
剂比较多的是纯棉纺织品，因为纯棉纺织品容易起皱，使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品，在人们穿着和使用过程中，会逐渐释出游离甲醛，通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症，还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏，还可诱发癌症。厂家使用含甲醛的染色助剂，特别是一些生产厂为降低成本，使用甲醛含量极高的廉价助剂，对人体十分有害。
防腐溶液
　　甲醛是由（即甲醛亚硫酸氢钠）在60℃以上分解释放出的一种物质，它无色，有刺激气味，易溶于水。35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有防腐杀菌性能，可用来浸制生物标本，给种子消毒等。 　　甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体（包括细菌）本身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。
编辑本段研制历程
　　中国甲醛工业始建于20世纪50年代的上海溶剂厂，当时采用苏联技术，用浮石银作为催化剂，系统压 力低于常压，氧化温度650-750 ℃，甲醛通过用水稀释后进入蒸发器进行蒸发，不加配料蒸气的生产工艺。随着我国聚甲醛树脂和烯醛法合成橡胶新工艺的开发成功，20世纪60年代中期对甲醛水溶液的浓度提出了新的要求，甲醛生产开始使用铁钼氧化物催化剂，最早在吉林石井沟联合化工厂、天津第二石油化工厂、河南安阳塑料厂等厂家率先使用。1977年，我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发，试制成功新一代甲醛催化剂— 电解银。该催化剂具有活性高、选择性好、单耗低、制作方便、无污染的特点，其制备工艺一直沿用至今。进入21世纪以后，各甲醛生产厂家纷纷提高了氧化反应器的生产能力，突破了传统的设计产能，对催化剂的寿命、活性、抗毒化等性能提出了更高的要求